La Province de Grosseto abrite des espaces principalement vallonnés dans les zones intérieures, des reliefs montagneux isolés dans la région des collines métallifères dans la partie nord et le Volcan de Monte Amiata dans la partie est.
Le territoire s'étale sur 4503 kilomètres carrés, pour une population de 220025 habitants, selon le recensement de l'année 2020. Grosseto, son chef lieu, est à une distance, à vol d'oiseau, de 151 kilomètres de Rome, la capitale du pays.